DQZHAN訊：電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)在工業(yè)領(lǐng)域中的應(yīng)用
膜分離現(xiàn)象在大自然特別是在生物體內(nèi)廣泛存在，但人類對(duì)其認(rèn)識(shí)、利用、模擬直至人工制備的歷史卻是相當(dāng)漫長的。1748年，Nollet看到水自發(fā)地?cái)U(kuò)散透過豬膀胱壁進(jìn)入酒精中而發(fā)現(xiàn)了滲透現(xiàn)象。19世紀(jì)中葉，Granbam發(fā)現(xiàn)了透析現(xiàn)象。20世紀(jì)30年代，德國建立了世界上首座生產(chǎn)微濾膜的工廠，用于過濾微生物等微小顆粒。20世紀(jì)50年代，原子能工業(yè)的發(fā)展促使離子交換膜應(yīng)運(yùn)而生，并在此基礎(chǔ)上發(fā)展了電滲析工業(yè)。20世紀(jì)60年代初，由于海水淡化的需要，Loeb和Sourirajan利用相轉(zhuǎn)化制膜法(L-S)制備了世界上**張實(shí)用的反滲透膜。從此，膜分離技術(shù)得到全世界的廣泛關(guān)注。
膜分離過程按其開發(fā)年代先后有微孔過濾(MF1930)、透析(D1940)、電滲析(ED1950)、反滲透(RO1960)、超濾(UF1970)、氣體分離(GP1980)、和納濾(NF1990)。
反滲透同NF、UF、MF、GS一樣均屬于壓力驅(qū)動(dòng)型膜分離技術(shù)。電驅(qū)動(dòng)膜可以進(jìn)行物質(zhì)的濃縮，達(dá)到反滲透無法達(dá)到的濃度;而電驅(qū)動(dòng)膜可在EDI技術(shù)中制造高純度的水，這些都是電驅(qū)動(dòng)膜與壓力驅(qū)動(dòng)膜*大的不同處，具有一些壓力驅(qū)動(dòng)膜無法替代的作用。
水處理技術(shù)的發(fā)展歷程
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水處理技術(shù)經(jīng)過長期的發(fā)展與革新，誕生出許多不同種類的工藝方法，EDI技術(shù)的出現(xiàn)時(shí)水處理工業(yè)的一次劃時(shí)代的**，標(biāo)志著水處理工業(yè)**跨入綠色產(chǎn)業(yè)的時(shí)代。而EDI技術(shù)中的關(guān)鍵即為電滲析膜分離技術(shù)。電滲析原理簡介
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電滲析技術(shù)被定義為“在電場(chǎng)力的作用下離子通過具有選擇性的離子交換膜的膜分離過程”，它利用離子交換膜對(duì)陰陽離子的選擇透過性能，在直流電場(chǎng)的作用下，使陰陽離子發(fā)生定向的遷移，從一部分水體轉(zhuǎn)移到另一部分水體，從而達(dá)到溶液分離、提純和濃縮的目的。其基本原理如圖所示。
早期的電滲析技術(shù)廣泛的應(yīng)用于海水淡化、苦咸水淡化工程過程中，后來在歐美等發(fā)達(dá)國家的海水淡化領(lǐng)域迅速推廣和發(fā)展，占據(jù)了海水淡化的主導(dǎo)地位。但是隨著壓力式驅(qū)動(dòng)膜(反滲透)脫鹽技術(shù)的出現(xiàn)，其脫鹽率達(dá)到了更高的水平，達(dá)99.6%以上，并且由于反滲透過程中能量回收裝置的成功應(yīng)用，使能量的回收達(dá)95%，從而使反滲透海水淡化水的能耗大大的降低，這使得電滲析技術(shù)在傳統(tǒng)的海水淡化領(lǐng)域的發(fā)展受到了嚴(yán)重的制約，并逐漸退出海水淡化工程領(lǐng)域。雖然反滲透技術(shù)在很大程度上提高了脫鹽率，但是從表中可以發(fā)現(xiàn)反滲透技術(shù)對(duì)溶液中溶解的物質(zhì)只能全部脫除，而不能選擇性的脫除溶液中的無機(jī)鹽成分，特別是對(duì)于一些有機(jī)溶液中帶電離子的脫除。并且對(duì)于小型化的工程，反滲透能量回收裝置不能廣泛的應(yīng)用。
ED與RO技術(shù)對(duì)比
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而隨著特種離子交換膜的研制和傳統(tǒng)電滲析裝置的不斷革新和改進(jìn)，以及電滲析對(duì)帶電離子選擇性的遷移作用，電滲析對(duì)電解質(zhì)的濃縮倍率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于反滲透技術(shù)，因此電滲析技術(shù)在特種物料分離的領(lǐng)域進(jìn)入了一個(gè)嶄新的發(fā)展階段。
電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)的應(yīng)用
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電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)被廣泛應(yīng)用于海水淡化與濃縮海水制鹽，工業(yè)廢水資源化利用，食品與醫(yī)藥行業(yè)生產(chǎn)過程中的脫鹽。
電滲析*大的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于可以將礦物質(zhì)與不帶電的物質(zhì)分離。
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1海水淡化與制鹽
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電驅(qū)動(dòng)膜系統(tǒng)海水淡化工藝圖
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與傳統(tǒng)的反滲透海水淡化工藝相比，電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)具有操作運(yùn)行壓力低、管路耐腐蝕、易裝卸、噪音小等特點(diǎn)，可以廣泛用于海島、軍艦、漁船等特殊場(chǎng)合的海水淡化。
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電滲析制鹽流程圖
工業(yè)應(yīng)用中的電滲析制鹽工藝采用直接取用海水的方法，經(jīng)**、除藻、降低濁度等預(yù)處理后再進(jìn)入電滲析進(jìn)行濃縮，濃海水經(jīng)蒸發(fā)、干燥制成食鹽。在日本，電滲析濃縮海水制鹽每年的產(chǎn)量為150萬噸，而其他國家約為50萬噸。
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與傳統(tǒng)鹽田法相比，電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)制鹽具有占地面積少，僅為鹽田法的4~6%、投資少，僅為鹽田法的20%、常規(guī)操作人員少，僅為鹽田法的5%~10%、不受地理環(huán)境和氣候的影響等特點(diǎn)。
2工業(yè)廢水資源化利用-印染廢水
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染料廢水中除了染料,染色廢水中還含有相當(dāng)大量的鹽,大多為碳酸鹽、鹽酸鹽和硫酸鹽。致使染料廢水具有酸度高、色度大、有機(jī)物濃度高、含鹽量高等特點(diǎn)，對(duì)于一個(gè)封閉的水循環(huán)系統(tǒng),為了防止鹽在水循環(huán)過程中積聚,需要逐步去除它們。電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)在工業(yè)廢水資源化利用中也得到了廣泛的應(yīng)用。如電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)進(jìn)行印染廢水處理時(shí)，主要用于去除其中的碳酸鹽、鹽酸鹽和硫酸鹽等，由于其中含有大量的有機(jī)物，在處理這類廢水時(shí)需要耐污染性強(qiáng)的離子交換膜。上圖為其處理工藝流程圖。
2工業(yè)廢水資源化利用-造紙廢水
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堿法造紙工藝蒸煮工序中排出的含有燒堿和木質(zhì)素等物質(zhì)的黑液是破壞環(huán)境的主要污染源之一。
電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)在處理造紙廢水時(shí)主要經(jīng)歷了三個(gè)階段，在初始時(shí)采用普通電滲析法回收堿液時(shí)，由于陰膜的污染而受到限制。之后采用中性膜和陽離子交換膜組裝電滲析裝置來處理黑液，但電流效率較低，實(shí)用價(jià)值不大。近幾年發(fā)展為采用單陽膜電解的工藝回收黑液中的堿液并取得了良好的效果。
2工業(yè)廢水資源化利用-電鍍廢水
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電鍍廢水中含有鉻、銅、鋅、鎳、鎘等多種重金屬離子以及氰化物等對(duì)環(huán)境的危害相當(dāng)大。經(jīng)電滲析處理后，其濃縮比可大于100，一般情況可從水洗槽中回收90%以上的鎳鹽。
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電驅(qū)動(dòng)膜系統(tǒng)處理電鍍廢水工藝圖
3食品與醫(yī)藥行業(yè)脫鹽與精制-乳酸
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電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)在食品與醫(yī)藥行業(yè)也發(fā)揮了重要作用。在發(fā)酵過程中利用電滲析將乳酸或乳酸鈉不斷從發(fā)酵液中提取出來，可以保持發(fā)酵液的環(huán)境，其乳酸的回收率高達(dá)99%。并且此方法還可以擴(kuò)展到其他發(fā)酵法生產(chǎn)的有機(jī)酸提取和生產(chǎn)。
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電驅(qū)動(dòng)膜系統(tǒng)處理乳清工藝?yán)秒姖B析對(duì)高鹽分濃縮乳清進(jìn)行脫鹽處理，該工藝具有鹽的脫除率高(能達(dá)到90%以上)、操作運(yùn)行穩(wěn)定、乳糖和粗蛋白的幾乎無損失等特點(diǎn)。
3食品與醫(yī)藥行業(yè)脫鹽與精制-醬油
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醬油其含鹽量一般都在在16~18%，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)表明，高鈉膳食會(huì)導(dǎo)致多種**的發(fā)生。
而通過電驅(qū)動(dòng)膜系統(tǒng)可以將含鹽19.4%的醬油脫鹽至9.1%的減鹽醬油并保持醬油的原有風(fēng)味不變。
4其他方面的應(yīng)用
城市污水的處理與回收利用
放射性廢水的處理食品中用于果汁脫酸與味精的生產(chǎn)利用水解離效應(yīng)制取酸堿特殊化工分離與物質(zhì)純化，如同位素的分離與液體葡萄糖的純化電驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)的衍生與**眾所周知，離子交換膜作為電滲析設(shè)備中的重要組成部分，已在相關(guān)實(shí)際應(yīng)用中獲得了廣泛的成功，而荷電膜分離技術(shù)除傳統(tǒng)的電滲析外還包括擴(kuò)散滲析分離技術(shù)與雙極膜電滲析技術(shù)。1擴(kuò)散滲析技術(shù)
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19世紀(jì)50年代初，英國化學(xué)家T.格雷厄姆開始研究溶液的擴(kuò)散作用，發(fā)現(xiàn)一些溶質(zhì)的分子或離子能通過半透膜的細(xì)孔，而較大的膠體粒子不能通過的，稱此現(xiàn)象為滲析。根據(jù)這個(gè)原理制成的設(shè)備稱為滲析器，常用于膠體溶液的濃縮以及核酸、蛋白質(zhì)等高分子化合物的提純。利用半透膜或選擇透過性離子交換膜使溶液中的溶質(zhì)由高濃度一側(cè)通過膜向低濃度一側(cè)遷移，這種過程以濃度差為動(dòng)力，所以也稱為濃差滲析或自然滲析。在環(huán)境工程方面目前主要用于酸、堿廢液的處理和回收。
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該圖是陰離子交換膜擴(kuò)散滲析回收鋼鐵廢酸液(以FeCl2+HCl為例)中鹽酸的示意圖。廢酸液和水分別處于膜的兩側(cè)，在濃度差的推動(dòng)下，F(xiàn)e2+、Cl-和H+都有向水側(cè)擴(kuò)散的趨勢(shì)，但由于陰離子交換膜的離子選擇性，Cl-可以順利地到達(dá)水側(cè)，而Fe2+和H+理論上由于膜的固定基團(tuán)的排斥無法透過膜。同時(shí)，由于H+的離子水合半徑小、電荷低、活性高，所以相比于Fe2+而言，H+可以比較容易地透過膜到達(dá)水側(cè)與結(jié)合生成鹽酸以滿足溶液電中性要求。而Fe2+主要受到來自離子交換膜對(duì)其較強(qiáng)的磨擦作用和蹄分效應(yīng)而不能透過膜，因此實(shí)現(xiàn)了酸鹽的分離。
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陰膜酸分離回收技術(shù)廣泛應(yīng)用在化成箔、鋼鐵酸洗、蓄電池、濕法冶金、多晶硅、玻璃蝕刻、石墨生產(chǎn)、PS版、鈦白粉、稀土等行業(yè)，酸回收率80%以上，金屬離子去除率90%以上。
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廢酸的傳統(tǒng)處理方法包括中和、萃取、蒸發(fā)結(jié)晶等，但都存在過程復(fù)雜、操作費(fèi)用高、能耗高、投資大、易引起二次污染等缺點(diǎn)，利用擴(kuò)散滲析技術(shù)處理工業(yè)廢酸具有廢酸可資源化回收利用、運(yùn)行中幾乎無能量消耗、較低的安裝和運(yùn)行費(fèi)用、對(duì)環(huán)境不造成二次污染等優(yōu)點(diǎn)，目前，已經(jīng)廣泛應(yīng)用在應(yīng)用于化成箔行業(yè)、鋼鐵酸洗、濕法煉銅等行業(yè)。
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廢酸回收的具體工藝流程如圖所示
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擴(kuò)散滲析技術(shù)還能夠用來進(jìn)行堿分離回收。該圖是陽離子交換膜擴(kuò)散滲析回收鎢礦廢堿液(NaOH+Na2WO3)中氫氧化鈉的示意圖。與陰離子交換膜擴(kuò)散滲析類似，廢堿液和水分別處于膜的兩側(cè)，在濃度差的推動(dòng)下，Na+、WO32-和OH-有向水側(cè)擴(kuò)散的趨勢(shì)，由于陽離子交換膜的存在，Na+可以順利地到達(dá)水側(cè)，而WO32-和OH-無法透過膜。同時(shí)，由于OH-比WO32-更容易透過膜到達(dá)水側(cè)與Na+結(jié)合形成氫氧化鈉，因此實(shí)現(xiàn)了堿鹽的分離。OH-的遷移是實(shí)現(xiàn)堿鹽分離的關(guān)鍵。
陽膜堿分離回收技術(shù)廣泛應(yīng)用在氫氧化鈉堿法冶金行業(yè)，以及粘膠纖維、造紙、鋁合金型材加工等行業(yè)中堿分離回收，堿回收率80%以上，酸根離子去截留率90%以上有機(jī)物截留率98%以上。本工藝回收的堿可以用于企業(yè)的再生產(chǎn)，提高了堿的利用率，減少了企業(yè)堿的消耗和廢堿的排放，經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益非常明顯。
。2雙極膜電滲析技術(shù)
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雙極膜是由陽膜層和陰膜層復(fù)合而成，在有些雙極膜的兩個(gè)荷電層之間，還有催化層。當(dāng)陰膜層朝著陽極，陽膜層朝著陰極，在電場(chǎng)中施加電壓時(shí)，雙極膜中間層的電解質(zhì)離子就會(huì)向主體溶液遷移，當(dāng)所有的電解質(zhì)離子遷移耗盡后，電流就必須由H+和OH-來負(fù)載完成，并通過雙極膜的中間過渡區(qū)的水解離得到補(bǔ)充，而消耗的水通過周圍溶液中的水向雙極膜中間層擴(kuò)散而得到補(bǔ)充。雙極膜電滲析是將雙極膜與單極膜按照不同的方式組合形成的電滲析，成功的將普通電滲析的鹽解離與雙極膜的水分子的解離結(jié)合在一起，這樣溶液中相應(yīng)的鹽離子與雙極膜水解離產(chǎn)生的H+和OH-結(jié)合轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸和堿。雙極膜電滲析具有如下突出的特點(diǎn)：首先，雙極膜水解離沒有氣體或副產(chǎn)品產(chǎn)生這樣就會(huì)降低電壓而使得能量得到*大的利用;其次，只需一對(duì)電極，占地好，減少投資成本;*后，在同一雙極膜電滲析的膜堆上無機(jī)鹽和有機(jī)鹽都能轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酸和堿。
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有機(jī)酸發(fā)酵生產(chǎn)過程中必須加入堿液以控制發(fā)酵液的pH值，因此發(fā)酵后形成的是有機(jī)酸的鈉鹽溶液，轉(zhuǎn)化有機(jī)酸鈉鹽為有機(jī)酸是生產(chǎn)過程中的一個(gè)基本步驟。傳統(tǒng)方法在生產(chǎn)過程當(dāng)中會(huì)產(chǎn)生大量的廢水和廢渣，進(jìn)而污染環(huán)境。利用雙極膜電滲析技術(shù)生產(chǎn)有機(jī)酸可直接將有機(jī)酸鈉鹽轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸和氫氧化鈉，生產(chǎn)過程無需加酸，沒有污染物的排放，形成的堿液可在生產(chǎn)中實(shí)現(xiàn)回用，具有明顯的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
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廢鹽水零排放/資源化再利用工藝流程圖傳統(tǒng)生產(chǎn)中使用酸堿會(huì)產(chǎn)生大量的鹽，該部分鹽大多成為固廢，難以重復(fù)利用。而將雙極膜電滲析技術(shù)運(yùn)用到生產(chǎn)過程中，生成的鹽轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸和堿，這樣既節(jié)約了生產(chǎn)過程中酸和堿的消耗，又減少了固廢的產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)了資源化再利用。
